סינתזת בלום-איטח
סינתזת בלום-איטח, הידועה גם כסינתזת בלום-איטח-שחק[1] או פשוט סינתזת בלום, היא תגובה כימית הנקראת על שם מגליה בכימיה אורגנית, ליצירת אזירידינים מאוקסיראנים.[2][3][4][5][6][7][8][9]
מנגנון
תחילה, האוקסירן מומר ל-2-אזידוכוהל באמצעות אזיד כמו נתרן אזיד. לאחר מכן, כוהל האזיד מחוזר באמצעות טריאלקילפוספין כמו טריפנילפוספין באופן דומה לתגובת שטאודינגר, במקביל לאובדן N2. תוצר הביניים הפוספאנאימין (שנקרא בעבר אימינופוספוראן) שנוצר מותקף על ידי הכוהל, כאשר חמצן יוצר קשר עם אטום הזרחן. כך נוצר תוצר ביניים טבעתי. לאחר העברת פרוטון, זוג אלקטרונים מאטום החמצן עובר לאטום הזרחן, וקשר הזרחן-חנקן נשבר כאשר זוג האלקטרונים עובר לאטום החנקן. אטום החנקן הטעון שלילית תוקף את אטום הפחמן שאליו מחובר אטום החמצן. זה נותן לנו את האזירידין הרצוי ותחמוצת טריאלקילפוספין כתוצר לוואי.[2][3][4][7][9]
סינתזת האזירידין של בלום-איטח שימשה בסינתזה של α-מתילסרין[5] ו-6-אזאביציקלו[3.2.1]אוקטנים.[8]
הערות שוליים
- ↑ Hassner, Alfred; Namboothiri, Irishi (5 בינואר 2012). Organic Syntheses Based on Name Reactions: A Practical Guide to 750 Transformations. Elsevier. p. 51. ISBN 978-0-08-096630-4.
{{cite book}}: (עזרה) - ^ 2.0 2.1 Ytzhak Ittah, Yoel Sasson, Israel Shahak, Shalom Tsaroom, Jochanan Blum, A new aziridine synthesis from 2-azido alcohols and tertiary phosphines. Preparation of phenanthrene 9,10-imine, The Journal of Organic Chemistry 43, 1978-10-01, עמ' 4271–4273 doi: 10.1021/jo00416a003
- ^ 3.0 3.1 Ytzhak Ittah, Israel Shahak, Jochanan Blum, Stable arene imines, The Journal of Organic Chemistry 43, 1978-02-01, עמ' 397–402 doi: 10.1021/jo00397a004
- ^ 4.0 4.1 David Tanner, Hua Ming He, Peter Somfai, Regioselective nucleophilic ring opening of 2,3-aziridino alcohols, Tetrahedron 48, 1992-01-01, עמ' 6069–6078 doi: 10.1016/S0040-4020(01)89855-0
- ^ 5.0 5.1 Peter Wipf, Srikanth Venkatraman, Chris P. Miller, A new synthesis of α-methylserine by nucleophilic ring-opening of N-sulfonyl aziridines, Tetrahedron Letters 36, 1995-05-22, עמ' 3639–3642 doi: 10.1016/0040-4039(95)00621-I
- ↑ Fürmeier, Sandra; Metzger, Jürgen O. (2003-01-23). "Fat-Derived Aziridines and Their N-Substituted Derivatives: Biologically Active Compounds Based on Renewable Raw Materials". European Journal of Organic Chemistry. 2003 (4): 649–659. doi:10.1002/ejoc.200390105.
- ^ 7.0 7.1 Ryan Hili, Andrei K. Yudin, Readily Available Unprotected Amino Aldehydes, Journal of the American Chemical Society 128, 2006-11-01, עמ' 14772–14773 doi: 10.1021/ja065898s
- ^ 8.0 8.1 Aravinda B. Pulipaka, Stephen C. Bergmeier, A Synthesis of 6-Azabicyclo[3.2.1octanes. The Role of N-Substitution], The Journal of Organic Chemistry 73, 2008-02-01, עמ' 1462–1467 doi: 10.1021/jo702444c
- ^ 9.0 9.1 Li, Jie Jack (2006). Name Reactions A Collection of Detailed Reaction Mechanisms. Springer. p. 63. ISBN 978-3-540-30030-4.
ערך זה הוא יתום, כלומר אין ערכים במכלול שמקשרים אליו. אתם מוזמנים לתרום למכלול ולקשר אליו מכמה מהערכים שמכילים את המונח "סינתזת בלום-איטח".
סינתזת בלום-איטח42279575Q107089988