חיזור לוש
חיזור לוש הוא חיזור אורגני סלקטיבי של קטוני α,β בלתי-רוויים לכהלים אליליים.[1][2][3] החומר המחזר הפעיל מתואר כ"צריום בורוהידריד", אשר נוצר אין סיטו מ- ו-.[4]
ניתן לבצע את חיזור לוש בצורה כימוסלקטיבית כלפי קטון בנוכחות אלדהידים או כלפי קטוני α,β בלתי-רוויים בנוכחות קטון לא מצומד.[5]
אנון יוצר כוהל אלילי בסיפוח 1,2, וסיפוח 1,4 המתחרה מדוכא.
ניתן להסביר את הסלקטיביות במונחים של תאוריית HSAB: קבוצות קרבוניל דורשות נוקלאופילים קשים לצורך סיפוח 1,2. קשיות הבורוהידריד מוגברת על ידי החלפת קבוצות הידריד בקבוצות אלקאוקסיד, תגובה המזורזת על ידי מלח צריום על ידי הגברת האלקטרופיליות של קבוצת הקרבוניל. זוהי סלקטיביות לקטונים מכיוון שהם יותר בסיסי לואיס.
ביישום אחד, קטון עובר חיזור סלקטיבי בנוכחות אלדהיד. למעשה, בנוכחות מתנול כממס, האלדהיד יוצר מתוקסי אצטל שאינו פעיל בתנאי החיזור.
קישורים חיצוניים
הערות שוליים
- ↑ Kürti, László; Czakó, Barbara (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis: Background and Detailed Mechanisms. Elsevier Academic Press. ISBN 0-12-429785-4.
- ↑ Luche, J.-L. (1978). "Lanthanides in Organic Chemistry. 1. Selective 1,2 Reductions of Conjugated Ketones". J. Am. Chem. Soc. 100 (7): 2226–2227. doi:10.1021/ja00475a040.
- ↑ Luche, J.-L.; Rodriguez-Hahn, L.; Crabbé, P. (1978). "Reduction of Natural Enones in the Presence of Cerium Trichloride". J. Chem. Soc., Chem. Commun. (14): 601–602. doi:10.1039/C39780000601.
- ↑ Paquette, Leo A.; Sabitha, G.; Yadav, J. S.; Scheuermann, Angelique M.; Merchant, Rohan R. (2021). "Cerium(III) Chloride". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. pp. 1–15. doi:10.1002/047084289X.rc041.pub3. ISBN 9780471936237.
- ↑ Gemal, A. L.; Luche, J.-L. (1981). "Lanthanoids in Organic Synthesis. 6. The Reduction of α-Enones by Sodium Borohydride in the Presence of Lanthanoid Chlorides: Synthetic and Mechanistic Aspects". J. Am. Chem. Soc. 103 (18): 5454–5459. doi:10.1021/ja00408a029.
חיזור לוש42042349Q378303