אוקסופיליות
אוקסופיליות היא הנטייה של תרכובות כימיות מסוימות ליצור תחמוצות על ידי הידרוליזה או הפשטה של אטום חמצן ממולקולה אחרת, לרוב מתרכובות אורגניות. המונח משמש לעיתים קרובות לתיאור מרכזי מתכת, בדרך כלל מתכות מעבר מוקדמות כמו טיטניום, ניוביום וטונגסטן. אוקסופיליות מתוארת לעיתים קרובות כקשורה לקשיות היסוד, במסגרת תאוריית HSAB (חומצות ובסיסים (לואיס) קשים ורכים), אך הוכח שאוקסופיליות תלויה יותר באלקטרושליליות ובמטען הגרעיני האפקטיבי של היסוד מאשר בקשיותו.[1] זה מסביר מדוע מתכות המעבר המוקדמות, שהאלקטרושליליות והמטענים הגרעיניים האפקטיביים שלהן נמוכים, הן אוקסופיליות מאוד. תרכובות רבות מהקבוצה הראשית הן גם אוקסופיליות, כגון נגזרות של אלומיניום, סיליקון וזרחן (III). הטיפול בתרכובות אוקסופיליות דורש לעיתים קרובות טכניקות ללא-אוויר.
דוגמאות
קומפלקסים של מתכות אוקסופיליות נוטים בדרך כלל לעבור הידרוליזה. לדוגמה, כלורידים בעלי ערכיות גבוהה עוברים הידרוליזה מהירה ליצירת תחמוצות:
תגובות אלו מתרחשות דרך תוצרי ביניים של אוקסיכלוריד. לדוגמה, נובע מהידרוליזה חלקית של טונגסטן הקסאכלוריד. תוצרי ביניים המכילים הידרוקסיד נצפים לעיתים רחוקות עבור מתכות אוקסופיליות. לעומת זאת, ההלידים הנטולי מים של המתכות המאוחרות יותר נוטים להידרציה, לא לעבור הידרוליזה, ולעיתים קרובות הם יוצרים הידרוקסידים.
קומפלקסים מחוזרים של מתכות אוקסופיליות נוטים לייצר תחמוצות על ידי תגובה עם חמצן. בדרך כלל, הליגנד מגשר, למשל:
רק במקרים נדירים, תוצרי החמצון כוללים ליגנדים אוקסו-טרמינליים.[2]
הערות שוליים
- ↑ Kepp, Kasper P. (2016-09-19). "A Quantitative Scale of Oxophilicity and Thiophilicity". Inorganic Chemistry. 55 (18): 9461–9470. doi:10.1021/acs.inorgchem.6b01702. ISSN 0020-1669. PMID 27580183.
- ↑ Nugent, W. A.; Mayer, J. M. "Metal-Ligand Multiple Bonds" J. Wiley: New York, 1988. מסת"ב 0-471-85440-9.
אוקסופיליות41958662Q2927793